CPYA 4.210 #  X r ??PlotData_I2 @ 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?/$?ʡE?|?5^?X9v?(\?9v?n?7A`?x?5^I ?On?A`"?333333?Zd;?K?S?\(\?1Zd?1Zd?Cl?Cl?Cl?1Zd?\(\?S?K?Zd;?^I +?On?5^I ?x?7A`?㥛 ?I +?ffffff?ʡE?&1?Q?(\? rh?K7A`?v/?(\?#~j?{Gz?K7A?MbX9?ʡE? r?n?v/?V-?x&?"~?ףp= ?sh|??d;O??MbX?n?x&1?Zd;O?d;O?+?{Gz?ˡE?/$?Cl?;On?7A`?333333?Q?ʡE?ףp= ??T㥛 ?K7A?Mb?Pn?S㥛?#~j??!rh?/$?J +?v/?HzG?MbX? rh?/$? rh?oʡ?V-?(\?m?S?ʡE?jt?Gz?/$?h|?5?= ףp=?M?|?5^?ffffff?X9v?"~?(\?d;O?-?㥛 ?n?bX9?bX9?7A`? +?zG?zG?x?x?l?x?x?x?zG? +?7A`?bX9?Q?-?d;O?I +?;On?|?5^?ʡE?/$??5^I ?Q?n?oʡ?/$?MbX?x&?ˡE??S㥛?"~j?x&1??-?Q?K?^I +?Fx?x&1?d;O?p= ף??5^I ?Q?ˡE?I +??K7?On?S㥛?Gz?rh|? r?Q?(\?|?5^?x?Cl?Zd;?RQ?NbX9?uV?MbX?/$?oʡ?|?5^?B`"?ʡE??5^I ?/$?h|?5?ʡE?tV?ffffff?;On?X9v?I +?(\?(\?d;O?9v?9v?-?-?㥛 ?-?㥛 ?㥛 ?㥛 ?㥛 ?㥛 ?㥛 ?-?-?-?-?9v?9v?9v?d;O?d;O?d;O?(\?I +?I +?"~?X9v?;On?ffffff?|?5^?tV?ʡE?= ףp=?V-?/$?Gz?Cl?Q?B`"?(\?Dl? rh?Fx?K7A`?sh|??Q?ˡE?E?#~j?~jt?"~j?K7?jt?Cl?+?Q?S?A`"?x?㥛 ?X9v?= ףp=?jt?|?5^?)\(? +?L7A`?|?5^?Cl?q= ףp?v?NbX9?|?5^?x&1?oʡ?Zd;?"~j?v/?Q?9v?K?Cl?{Gz?ˡE?Fx?S?ʡE?d;O?zG?5^I ?v?333333?K?1Zd?~jt?rh|?Zd;O?/$?V-?S?S?Gz?S?S?S?S?V-?/$?/$?Zd;O?rh|?~jt?Cl?1Zd?S?K?$C?333333?A`"?v? ףp= ?`"?x?zG?7A`?bX9?Q?-?d;O?I +?X9v?ffffff?M?ʡE?V-?&1??5^I ?ʡE?S?n?|?5^??/$? rh?Zd;O?K7?J +?ˡE?w/?#~j?~jt? r?}?5^I?T㥛 ??ףp= ?S?rh|?K?A`"?l?Q?I +?tV?&1?S?Dl?q= ףp?K7?"~j?v?J +?9v?}?5^I?ʡE?Gz?Fx?$C?ˡE?bX9?}?5^I?x&?Cl?7A`?/$?RQ?/$?Dl?= ףp=?7A`?$C?Gz?x&1?RQ?~jt?y&1?S㥛?E?L7A`?(\?ˡE?/$?uV?/$?uV?/$?ˡE?(\?!rh?L7A`?E?S㥛?#~j?p= ף?%C?{Gz?Mb?RQ?MbX9?T㥛 ?x&1?V-?ףp= ?X9v?V-?Q?Cl?K?333333?v?`"?zG?bX9?㥛 ?(\?X9v?tV?= ףp=?&1?jt?S?(\?Dl?K7?q= ףp?Zd;O?v/?/$?L7A`?S㥛?p= ף?Pn?Mb?MbX9?jt?V-?-?V-?~jt?$C?v?x?n?(\?|?5^?V-?Cl?(\?K7?MbX?Q?L7A`?y&1?"~j?x&1?V-?RQ?B`"?~jt?Q? +?NbX9?"~?'1Z?h|?5??!rh?n?-?rh|?}?5^I?/$?|?5^?|?5^?`"?rh|?V-?'1Z?NbX9?ˡE?K7?Zd;O?K7A`?q= ףp?Fx?K7? rh? rh? rh?K7?K7?/$?Fx? rh?MbX?HzG?K7?x&?uV?(\?w/?S㥛?y&1?%C? r?RQ?MbX9?jt?+?ףp= ?ʡE?V-?rh|?S?333333?v?`"? +?Q?d;O?X9v?tV?h|?5?Gz?Q?m?Dl?K7? rh?HzG?x&?/$?w/?#~j?~jt? r?}?5^I?)\(??Zd;?ʡE?Zd;O?\(\?333333? ףp= ? +?㥛 ?"~?tV?/$?ʡE?(\? rh?MbX?x&?!rh?NbX9?Pn?}?5^I?Mb?V-?,t,t,t,t,t,t s PlotData ^DLPC:\JCHEME,Fr,,s ^@?@@?@l "45' (? ף= ף= Pd c #c5fffff?Կ(G>>__WIOTN (  Gfffff?Կ(G G o92 R wl $ wavelength, nm R I2 ( c(I2), M R DMSO , c(DMSO), M R ABS`  absorbance R B` G/GL_bands fit ABS R   R @ R  "&@5<5 R @4<5 R   R  P R   R @ R  "&@64 R @54 R   R  P R  R  R  R  R  R  s OriginalDatac ^DLPC:\ORIGIN,Fr,,s ^@?@@?@l "45M (? ף= ף= Pd c #c5fffff?Կ(G>>__WIOTN (  Gfffff?Կ(G G o92 R wl  wavelength, nm R I2  c(I2), M R DMSO  c(DMSO), M R  ABS` 8 absorbance R   R @ R  "&@5<5 R @4<5 R   R  P R   R @ R  "&@64 R @54 R   R  P R  R  R  R  R  R  s Spectra+C M C M C:\JCHEME Fr,,s x@@4@xxxxxx1@Q??}In17?  S2? ף= ף=Pd1 c F\5 wmɿ>D?>> L2  2 c F5 wmɿ>D?>> L1  1 c #%-?+#RN?(j>>?_1 ( Xj-?+#RN?(j j x@@4@g1@Q??}I c ! eF?qa,? ) >>Legend  l "@! e ) \L(1) measured \L(2) fitted c Lڛw@7 QX? >>D@YL  l "&M  Absorbance c   }@n( >>BXB  l "&   Wavelength, nm R  `" R  `" R   R   R l "@ ? R @7  R  l " R  P R   R   R l "]U@Sj ? R @?7x@ R  l " R  P R  R  R  R  R  R  OLDREDIR @ wl @ cDMSO ףp= ? cI2 MbP? DEC , d GI2 7@ GCOM O6^@ LCOM O@U@ SCOM u0fo]@ SUM i!y? CCOM @? ABS _]?  ,I^T  Start Data: OriginalData_ABS Model: G/GL_bands (Starting parameters from the GbFit session) lmI2 516 AI2 438 wI2 0.36 Glm 447 Llm 410 ACOM 693 Gw 0.41 Lw 0.4 xL 0.25 Q 10.5  U9{T  Results  Data: OriginalData_ABS Model: G/GL_bands Chi^2 = 0.00004 lmI2 516.02052 0.1085 AI2 434.31684 1.0097 wI2 0.36435 0.00089 Glm 449.27807 0.3862 Llm 407.97215 1.28453 ACOM 745.78861 11.83505 Gw 0.37148 0.00398 Lw 0.37597 0.04407 xL 0.15617 0.03323 Q 11.82072 0.10117  =9T  Notes Fitting Gaussian and Gaussian/Lorentzian spectral bands (i.e., a linear combination of a Gaussian and a Lorentzian band to the complex spectrum and a Gaussian to the I2 spectrum) and equilibrium quotient to measured spectra of mixtures with different initial concentrations (Figure 3b of the paper) Measured data (954 points) are found in the worksheet called "OriginalData". Graph of the measured points and the fitted curves are found in the plot window "Spectra". Starting parameters are found in the "Start" window. Results of the fit are found in the "Results" window. The fitted curves generated by the NLSF session are found in the "PlotData" worksheet. IMPORTANT NOTICE: To perform a simple fit to one single dataset, all data are contained in one dataset, which would result in interconnected curves. To avoid this interconnection, an extra data point is added in the "PlotData" worksheet after each wavelength series with a 531 nm entry and no absorbance value. This correction has been done after the generation of the fitted curves, inserting rows following each 530 nm entry. Here, the fitting function G/GL_bands was used from the "ChemEqConstant" category. It is also given as a script (see also GbFit.OPJ project), using Origin's LabTalk language. The script can be seen in the function description file and looks like: dEc = 1239.8424/wl-1239.8424/lmI2; GI2 = (AI2/(wI2*sqrt(PI/2)))*exp(-2*(dEc/wI2)^2); dEc = 1239.8424/wl-1239.8424/Glm; GCOM = (ACOM/(Gw*sqrt(PI/2)))*exp(-2*(dEc/Gw)^2); dEc = 1239.8424/wl-1239.8424/Llm; LCOM = (2*ACOM/PI)*(Lw/(4.*dEc^2+Lw^2)); SCOM = GCOM+xL*(LCOM-GCOM); SUM = cDMSO + cI2 + 1./Q; cCOM = (SUM - SQRT(SUM^2-4.*cI2*cDMSO))/2; abs = GI2 * cI2 + cCOM*(SCOM-GI2); The script makes the computation more easy to overlook, and avoids repetitive calculations of the quantity SUM. In order to further simplify the formulae, equation 15 of the paper was slightly re- arranged (both numerator and denominator divided by Q and simpli- fied afterwards). The assignement of datasets to variables is as follows: (independent) originaldata_abs to abs (dependent) originaldata_wl to wl (dependent) originaldata_i2 to cI2 (dependent) originaldata_dmso to cDMSO Band parameters in the: I2 band complex band Gaussian wavelength at band maximum lmI2 Glm area AI2 ACOM width wI2 Gw Lorentzian wavelength at band maximum -- Llm area -- ACOM width -- Lw xL is the Lorentz part of the Gauss/Lorentz band, and 1-xL is the Gauss part, i.e. a linear combination of xL Lorentzian and 1-xL Gaussian gives the complex absorption band. Initial values of the parameters (listed in the "Start" window) are taken from the results of the Gaussian band fit shown in the project file GbFit.OPJ, except for Llm=410, which is chosen at a wavelength where the complex band had systematic deviations from the Gaussian fit, and xL, which is arbitrarily set to 25% Lorentzian contribution in the composite band. The initial value of the equilibrium quotient is also set back to the value obtained with the two-wavelength fit (see 2wlFit.OPJ project). EXPLANATIONS of how the non-linear curve fitting works can be found in the project files Example.OPJ and 2wlFit.OPJ.